产品展示
PRODUCT DISPLAY
技术支持您现在的位置:首页 > 技术支持 > 冷原子吸收光谱法测定食品中汞含量
冷原子吸收光谱法测定食品中汞含量
  • 发布日期:2018-11-28      浏览次数:713
    • 食品中总汞的测定方法

       

        1 主题内容与适用范围

        本标准规定了食品中总汞的测定方法。

        本标准适用于食品中总汞的测定。

        低检出浓度:冷原子吸收光谱法:(一)压力消解法为0.4μg/kg;(二)其他消解法为10μg/kg;第二法比色法为25μg/kg。

        冷原子吸收光谱法

        2 原理

        汞蒸气对波长253.7nm的共振线具有强烈的吸收作用。样品经过酸消解或催化酸消解使汞转为离子状态,在强酸性介质中以氯化亚锡还原成元素汞,以氮气或干燥空气作为载体,将元素汞吹入汞测定仪,进行冷原子吸收测定,在一定浓度范围其吸收值与汞含量成正比,与标准系列比较定量。

        (一) 压力消解法

        3 试剂

        分析过程中全部用水均使用去离子水(电阻率在8×105Ω以上),所使用的化学试剂均为分析纯或优级纯。

        3.1 硝酸。

        3.2 盐酸。

        3.3 过氧化氢(30%)。

        3.4 硝酸(0.5+99.5):取0.5mL硝酸,慢慢加入50mL水中,然后加水稀释至100mL。

        3.5 高锰酸钾溶液(50g/L):称取5.0g高锰酸钾,置于100mL棕色瓶中,以水溶解稀释至100mL。

        3.6 硝酸—重铬酸钾溶液(5+0.05+94.5):称取0.05g重铬酸钾,溶于水中,加入5mL硝酸,用水稀释至100mL。

        3.7 氯化亚锡溶液(100g/L):称取10g氯化亚锡,溶于20mL盐酸中,以水稀释至100mL,临用时现配。

        3.8 无水氯化钙。

        3.9 汞标准储备液:准确称取0.1354g经干燥器干燥过的HgO2,溶于硝酸重铬酸钾溶液中,移入100mL容量瓶中,以硝酸—重铬酸钾溶液稀释至刻度。混匀。此溶液每毫升含1.0mg汞。

        3.10 汞标准使用液:由1.0mg/mL汞标准储备液经硝酸—重铬酸钾溶液稀释成2.0,4.0,6.0,8.0,10.0ng/mL的汞标准使用液。临用时现配。

        4 仪器

        所用玻璃仪器均需以硝酸(1+5)浸泡过夜,用水反复冲洗,zui后用去离子水冲冼干净。

        4.1 双光束测汞仪(附气体循环泵、气体干燥装置、汞蒸气发生装置及汞蒸气吸收瓶)。

        4.2 恒温干燥箱。

        4.3 压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。

        5 分析步骤

        5.1 样品预处理

        5.1.1 在采样和制备过程中,应注意不使样品污染。

        5.1.2 粮食、豆类去杂质后,磨碎,过20目筛,储于塑料瓶中,保存备用。

        5.1.3 蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样用食品加工机或匀浆机打成匀浆,储于塑料瓶中,保存备用。

        5.2 样品消解(可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解)

        5.2.1 压力消解罐消解法:称取1.00~3.00g样品(干样、含脂肪高的样品少于1.00g,鲜样少于3.00g或按压力消解罐使用说明书称取样品)于聚四氟乙烯内罐,加硝酸2~4mL浸泡过夜。再加过氧化氢(30%)2~3mL(总量不能超过罐容积的1/3)。盖好内盖,旋紧不锈钢外套,放入恒温干燥箱,120~140℃保持3~4h,在箱内自然冷却至室温,用滴管将消化液洗入或过滤入(视消化后样品的盐分而定)10.0mL容量瓶中,用水少量多次洗涤罐,洗液合并于容量瓶中并定容至刻度,混匀备用;同时作试剂空白。

        5.3 测定

        5.3.1 仪器条件:打开测汞仪,预热1~2h,并将仪器性能调至zui佳状态。

        5.3.2 标准曲线绘制:吸取上面配制的汞标准使用液2.0,4.0,6.0,8.0,10.0ng/mL各5.0mL(相当于10.0,20.0,30.0,40.0,50.0ng汞),置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中,分别加入1.0mL还原剂氯化亚锡(100g/L),迅速盖紧瓶塞,随后有气泡产生,从仪器读数显示的zui高点测得其吸收值,然后,打开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液(50g/L)中,待测汞仪上的读数达到零点时进行下一次测定。并求得吸光值与汞质量关系的一元线性回归方程。

        5.3.3 样品测定:分别吸取样液和试剂空白液各5.0mL,置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中,以下按5.3.2自“分别加入1.0mL还原剂氯化亚锡”起进行。将所测得其吸收值,代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中汞含量。

        6 计算

        式中:X1——样品中汞含量,μg/kg(μg/L);

        m1——测定样品消化液中汞质量,ng;

        m2——试剂空白液中汞质量,ng;

        V1——样品消化液总体积,mL;

        V2——测定用样品消化液体积,mL;

        m3——样品质量或体积,g或mL。

        结果的表述:报告算术平均值的二位有效数字。

        7 允许差

        相对相差≤20%。

        (二) 其他消化法

        8 试剂

        除特别注明外,所用试剂均为分析纯试剂,水均为去离子水。

        8.1 硝酸。

        8.2 硫酸。

        8.3 氯化亚锡溶液(300g/L):称取30g氯化亚锡(SnCl2·2H2O),加少量水,并加2mL硫酸使溶解后,加水稀释至100mL,放置冰箱保存。

        8.4 无水氯化钙:干燥用。

        8.5 混合酸(1+1+8):量取10mL硫酸,再加入10mL硝酸,慢慢倒入50mL水中,冷后加水稀释至100mL。

        8.7 高锰酸钾溶液(50g/L):配好后煮沸10min,静置过夜,过滤,贮于棕色瓶中。

        8.8 盐酸羟胺溶液(200g/L)。

        8.9 汞标准贮备溶液:准确称取0.1354g于干燥器干燥过的HgCl2,加混合酸(1+1+8)溶解后移入100mL容量瓶中,并稀释至刻度,混匀,此溶液每毫升相当于1.0mg汞。

        8.10 汞标准使用液:吸取1.0mL汞标准贮备溶液,置于100mL容量瓶中,加混合酸(1+1+8)稀释至刻度,此溶液每毫升相当于10.0μg汞。再吸取此液1.0mL,置于100mL容量瓶中,加混合酸(1+1+8)稀释至刻度,此溶液每毫升相当于0.10μg汞,临用时现配。

        9 仪器

        9.1 消化装置。

        9.2 测汞仪。附气体干燥和抽气装置。

        9.3 汞蒸气发生器。

        10 分析步骤

        10.1 样品消化

        10.1.1 回流消化法

        10.1.1.1 粮食或水分少的食品:称取10.00g样品,置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒,加45mL硝酸、10mL硫酸,转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后,小火加热,待开始发泡即停止加热,发泡停止后,加热回流2h。如加热过程中溶液变棕色,再加5mL硝酸,继续回流2h,放冷后从冷凝管上端小心加20mL水,继续加热回流10min,放冷,用适量水冲洗冷凝管,洗液并入消化液中,将消化液经玻璃棉过滤于100mL容量瓶内,用少量水洗锥形瓶、滤器,洗液并入容量瓶内,加水至刻度,混匀。按同一方法做试剂空白试验。

        10.1.1.2 植物油及动物油脂:称取5.00g样品,置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒,加入7mL硫酸,小心混匀至溶液颜色变为棕色,然后加40mL硝酸,装上冷凝管后,以下按10.1.1.1自“小火加热”起依法操作。

        10.1.1.3 薯类、豆制品:称取20.00g捣碎混匀的样品(薯类须预先洗净晾干),置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒及30mL硝酸、5mL硫酸,转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后,以下按10.1.1.1自“小火加热”起依法操作。

        10.1.1.4 肉、蛋类:称取10.00g捣碎混匀的样品,置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒及30mL硝酸、5mL硫酸、转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后,以下按10.1.1.1自“小火加热”起依法操作。

        10.1.1.5 牛乳及乳制品:称取20.00g牛乳或酸牛乳,或相当于20.00g牛乳的乳制品(2.4g全脂乳粉、8g甜炼乳,5g淡炼乳),置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒及30mL硝酸,牛乳或酸牛乳加10mL硫酸,乳制品加5mL硫酸,转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后,以下按10.1.1.1自“小火加热”起依法操作。

        10.1.2 V2O5消化法

        本法适用于水产品、蔬菜、水果。

        10.1.2.1 取可食部分,洗净,晾干,切碎,混匀。取2.50g水产品或10.00g蔬菜、水果,置于50~100mL锥形瓶中,加50mgV2O5粉末,再加8mL硝酸,振摇,放置4h,加5mL硫酸,混匀,然后移至140℃砂浴上加热,开始作用较猛烈,以后渐渐缓慢,待瓶口基本上无棕色气体逸出时,用少量水冲洗瓶口,再加热5min,放冷,加5mL高锰酸钾溶液(50g/L),放置4h(或过夜),滴加盐酸羟胺溶液(200g/L)使紫色褪去,振摇,放置数分钟,移入容量瓶中,并稀释至刻度。蔬菜、水果为25mL,水产品为100mL。

        按同一方法进行试剂空白试验。

        10.2 测定

        10.2.1 用回流消化法制备的样品消化液

        10.2.1.1 吸取10.0mL样品消化液,置于汞蒸气发生器内,连接抽气装置,沿壁迅速加入3mL氯化亚锡溶液(300g/L),立即通过流速为1.0L/min的氮气或经活性炭处理的空气,使汞蒸气经过氯化钙干燥管进入测汞仪中,读取测汞仪上zui大读数,同时做试剂空白试验。

        10.2.1.2 吸取0,0.10,0.20,0.30,0.40,0.50mL汞标准使用液(相当0,0.01,0.02,0.03,0.04,0.05μg汞),置于试管中,各加10mL混合酸(1+1+8),以下按10.2.1.1自“置于汞蒸气发生器内”起依法操作,绘制标准曲线。

        10.2.2 用V2O5消化法制备的样品消化液

        10.2.2.1 吸取10.0mL样品消化液,以下按10.2.1.1的方法操作。

        10.2.2.2 吸取0,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0mL汞标准使用液(相当0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5μg汞),置于6个50mL容量瓶中,各加1mL硫酸(1+1)、1mL高锰酸钾溶液(50g/L),加20mL水,混匀,滴加盐酸羟胺溶液(200g/L)使紫色褪去,加水至刻度混匀,分别吸取10.0mL(相当0,0.02,0.04,0.06,0.08,0.10μg汞),以下按10.2.1.1自“置于汞蒸气发生器内”起依法操作。绘制标准曲线。

        11 计算 

        式中:X2——样品中汞的含量,mg/kg;

        m4——测定用样品消化液中汞的质量,μg;

        m5——试剂空白液中汞的质量,μg;

        m6——样品质量,g;

        V3——样品消化液总体积,mL;

        V4——测定用样品消化液体积,mL。

        结果的表述:报告算术平均值的二位有效数字。

        12 允许差

        相对相差≤15%。

        第二篇 二硫腙比色法(第二法)

        13 原理

        样品经消化后,汞离子在酸性溶液中可与二硫腙生成橙红络合物,溶于CHCL3,与标准系列比较定量。

        14 试剂

        14.1 硝酸。

        14.2 硫酸。

        14.3 氨水。

        14.4 CHCL3:不应含有氧化物。

        14.5 硫酸(1+35):量取5mL硫酸,缓缓倒入150mL水中,冷后加水至180mL。

        14.6 硫酸(1+19):量取5mL硫酸,缓缓倒入水中,冷后加水至100mL。

        14.7 盐酸羟胺溶液(200g/L):吹清洁空气,除去溶液中含有的微量汞。

        14.8 溴麝香草酚蓝—乙醇指示液(1g/L)。

        14.9 二硫腙-CHCL3溶液(0.5g/L),保存冰箱中,必要时用下述方法纯化。

        称取0.5g研细的二硫腙,溶于50mLCHCL3中,如不全溶,可用滤纸过滤于250mL分液漏斗中,用氨水(1+99)提取三次,每次100mL,将提取液用棉花过滤至500mL分液漏斗中,用盐酸(1+1)调至酸性,将沉淀出的二硫腙用CHCL3提取2~3次,每次20mL,合并CHCL3层,用等量水洗涤二次,弃去洗涤液,在50℃水浴上蒸去CHCL3。精制的二硫腙置硫酸干燥器中,干燥备用,或将沉淀出的二硫腙用200、200、100mLCHCL3提取三次,合并CHCL3层为二硫腙溶液。

        14.10 二硫腙使用液:吸取1.0mL二硫腙溶液,加CHCL3至10mL,混匀。用1cm比色杯,以CHCL3调节零点,于波长510nm处测吸光度(A),用式(3)算出配制100mL二硫腙使用液(70%透光率)所需二硫腙溶液的毫升数(V)。 

        14.11 汞标准溶液:准确称取0.1354g经干燥器干燥过的HgCl2,加硫酸(1+35)使其溶解后,移入100mL容量瓶中,并稀释至刻度,此溶液每毫升相当于1.0mg汞。

        14.12 汞标准使用液:吸取1.0mL汞标准溶液,置于100mL容量瓶中,加硫酸(1+35)稀释至刻度,此溶液每毫升相当于10.0μg汞。再吸取此液5.0mL于50mL容量瓶中,加硫酸(1+35)稀释至刻度,此溶液每毫升相当于1.0μg汞。

        15 仪器

        15.1 消化装置。

        15.2 可见分光光度计。

        16 分析步骤

        16.1 样品消化

        16.1.1 粮食或水分少的食品:称取20.00g样品,置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒及80mL硝酸、15mL硫酸,转动锥形瓶,防止局部炭化。装上冷凝管后,小火加热,待开始发泡即停止加热,发泡停止后加热回流2h。如加热过程中溶液变棕色,再加5mL硝酸,继续回流2h,放冷,用适量水洗涤冷凝管,洗液并入消化液中,取下锥形瓶,加水至总体积为150mL。按同一方法做试剂空白试验。

        16.1.2 植物油及动物油脂:称取10.00g样品,置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒及15mL硫酸,小心混匀至溶液变棕色,然后加入45mL硝酸,装上冷凝管后,以下按16.1.1自“小火加热”起依法操作。

        16.1.3 蔬菜、水果、薯类、豆制品:称取50.00g捣碎、混匀的样品(豆制品直接取样,其他样品取可食部分洗净、晾干),置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒及45mL硝酸、15mL硫酸,转动锥形瓶,防止局部炭化。装上冷凝管后,以下按16.1.1自“小火加热”起依法操作。

        16.1.4 肉、蛋、水产品:称取20.00g捣碎混匀样品,置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒及45mL硝酸、15mL硫酸,装上冷凝管后,以下按16.1.1自“小火加热”起依法操作。

        16.1.5 牛乳及乳制品:称取50.00g牛乳、酸牛乳,或相当于50.00g牛乳的乳制品(6g全脂乳粉,20g甜炼乳,12.5g淡炼乳),置于消化装置锥形瓶中,加玻璃珠数粒及45mL硝酸,牛乳、酸牛乳加15mL硫酸,乳制品加10mL硫酸,装上冷凝管,以下按16.1.1自“小火加热”起依法操作。

        17 测定

        17.1 取16.1.1~16.1.5消化液(全量),加20mL水,在电炉上煮沸10min,除去二氧化氮等,放冷。

        17.2 于样品消化液及试剂空白液中各加高锰酸钾溶液(50g/L)至溶液呈紫色,然后再加盐酸羟胺溶液(200g/L)使紫色褪去,加2滴麝香草酚蓝指示液,用氨水调节pH,使橙红色变为橙黄色(PH1~2)。定量转移至125mL分液漏斗中。

        17.3 吸取0,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0,6.0μL汞标准使用液(相当于0,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0,6.0μg汞),分别置于125mL分液漏斗中,加10mL硫酸(1+19),再加水至40mL,混匀。再各加1mL盐酸羟胺溶液(200g/L),放置20min,并时时振摇。

        17.4 于样品消化液、试剂空白液及标准液振摇放冷后的分液漏斗中加5.0mL二硫踪使用液,剧烈振摇2min,静置分层后,经脱脂棉将CHCL3层滤入1cm比色杯中,以CHCL3调节零点,在波长490nm处测吸光度,标准管吸光度减去零管吸光度,绘制标准曲线。

        18 计算 

        式中:X3——样品中汞的含量,mg/kg;

        m7——样品消化液中汞的质量,μg;

        m8——试剂空白液中汞的质量,μg;

        m9——样品质量,g。

        结果的表述:报告算术平均值的二位有效数字。

        19 允许差

        相对相差≤10%。

        附加说明:

        本标准由卫生部卫生监督司提出。

       

    联系方式
    • 电话

      86-010-82382578

    • 传真

      86-010-82382580

    • 手机

      15810002992

    在线客服

    化工仪器网

    推荐收藏该企业网站
    扫一扫访问手机站扫一扫访问手机站
    访问手机站